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一.概述
應力腐蝕是材料、機械零件或構件在靜應力(主要是拉應力)和腐蝕的共同作用下產生的失效現象。它常出現于鍋爐用鋼、黃銅、高強度鋁合金和不銹鋼中,凝汽器管、礦山用鋼索、飛機緊急剎車用高壓氣瓶內壁等所產生的應力腐蝕也很顯著。 常見應力腐蝕的機理是:零件或構件在應力和腐蝕介質作用下,表面的氧化膜被腐蝕而受到破壞,破壞的表面和未破壞的表面分別形成陽極和陰極,陽極處的金屬成為離子而被溶解,產生電流流向陰極。由于陽極面積比陰極的小得多,陽極的電流密度很大,進一步腐蝕已破壞的表面。加上拉應力的作用,破壞處逐漸形成裂紋,裂紋隨時間逐漸擴展直到斷裂。這種裂紋不僅可以沿著金屬晶粒邊界發展,而且還能穿過晶粒發展。應力腐蝕過程試驗研究表明:當金屬加上陽極電流時可以加劇應力腐蝕,而加上陰極電流時則能停止應力腐蝕。一般認為壓應力對應力腐蝕的影響不大。
應力腐蝕的機理仍處于進一步研究中。為防止零件的應力腐蝕,首先應合理選材,避免使用對應力腐蝕敏感的材料,可以采用抗應力腐蝕開裂的不銹鋼系列,如高鎳奧氏體鋼、高純奧氏體鋼、超純高鉻鐵素體鋼等。其次應合理設計零件和構件,減少應力集中。改善腐蝕環境,如在腐蝕介質中添加緩蝕劑,也是防止應力腐蝕的措施。采用金屬或非金屬保護層,可以隔絕腐蝕介質的作用。此外,采用陰極保護法見電化學保護也可減小或停止應力腐蝕。本篇文章將重點介紹應力腐蝕斷裂失效機理與案例研究,并分析比較應力腐蝕斷裂其他環境作用條件下發生失效的特征。由于應力腐蝕的測試方法與本文中重點分析之處結合聯系不大,故不再本文中加以介紹。
二.應力腐蝕開裂特征
(1)引起應力腐蝕開裂的往往是拉應力。 這種拉應力的來源可以是:
1. 工作狀態下構件所承受的外加載荷形成的抗應力。
2. 加工,制造,熱處理引起的內應力。
3. 裝配,安裝形成的內應力。
4. 溫差引起的熱應力。
5. 裂紋內因腐蝕產物的體積效應造成的楔入作用也能產生裂紋擴展所 需要的應力。
(2)每種合金的應力腐蝕開裂只對某些特殊介質敏感。 一般認為純金屬不易發生應力腐蝕開裂,合金比純金屬更易發生應力腐蝕開裂。下表列出了各種合金風應力腐蝕開裂的環境介質體系,介質有特點:即金屬或合金可形成純化膜,彈介質中有有破壞純化膜完整性的離子存在。而且介質中的有害物質濃度往往很低,如大氣中微量的H2S和NH3可分別引起鋼和銅合金的應力腐蝕開裂??諝庵猩倭縉H3是鼻子嗅不到的,卻能引起黃銅的氨脆。再如奧氏體不銹鋼在含有幾個ppm氯離子的高純水中就會出現應力腐蝕開裂。再如低碳鋼在硝酸鹽溶液中的“硝脆”,碳鋼在強堿溶液中的“堿脆”都是給定材料和特定環境介質結合后發生的破壞。氯離子能引起不銹鋼的應力腐蝕開裂,而硝酸根離子對不銹鋼不起作用,反之,硝酸根離子能引起低碳鋼的應力腐蝕開裂,而氯離子對低碳鋼不起作用。
表1.常見材料應力腐蝕開裂發生的介質
合金 腐蝕介質 碳鋼和低合金鋼 NaOH溶液,含有校酸根,碳酸跟,硫化氫水溶液,海水,海洋大氣和工業大氣,硫酸—硝酸混合液,三 氯化鐵溶液,濕的CO—CO2,空氣 高強度鋼 蒸餾水,濕大氣,氯化物溶液,硫化氫 奧氏體不銹鋼 高溫堿液,高溫高壓含氧純水,氯化物水溶液,海水,濃縮鍋爐水,水蒸氣(260ºC),濕潤空氣(濕度90%),硫化氫水溶液,NaCl—H2O2水溶液,二氯乙 烯等 銅合金 NH3蒸汽,氨溶液,汞鹽溶液,含SO2的大氣,三氯 化鐵,硝酸溶液 鈦合金 發煙硝酸,海水,鹽酸,含Cl¯,Br¯,I¯水溶液,甲 醇,三氯乙烯,CCl4,氟利昂 鋁合金 NaCl水溶液,海水,水蒸氣,含二氧化硫的大氣, 含Br¯,I¯水溶液,汞
(3)應力腐蝕開裂是材料在應力和環境介質共同作用下經過一段時間后,萌生裂紋,裂紋擴展到臨界尺寸,此時由于裂紋尖端的應力強度因子KI達到材料的斷裂韌性KIc,發生失穩斷裂。即應力腐蝕開裂過程分為三個階段:裂紋萌生,裂紋擴展,失穩斷裂。
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1.裂紋的萌生 裂紋源多在保護膜破裂處,而膜的破裂可能與金屬受力時應力集中與應變集中有關,此外,金屬中存在孔蝕,縫隙腐蝕,晶間腐蝕也往往是SCC裂紋萌生處。萌生期長短,少則幾天,長達幾年,幾十年,主要取決于環境特征與應力大小。
2.裂紋擴展 應力腐蝕開裂的裂紋擴展過程有三種方式。應力腐蝕開裂裂紋的擴展速率da/dt與裂紋尖端的應力強度因子K1的關系具有圖示的三個階段特征。 在一階段da/dt隨K1降低而急劇減少。當KI降到Kiscc以下時應力腐蝕開裂裂紋不再擴展。 在二階段,裂紋擴展與應力強度因子KI大小無關,主要受介質控制。在這階段裂紋出現宏觀和微觀分枝。但在宏觀上,裂紋走向與抗應力方向是垂直的。 三階段為失穩斷裂,純粹由力學因素KI控制,da/dt隨KI增大迅速增加直至斷裂。
(4)應力腐蝕開裂屬于脆性斷裂。即使塑性很高的材料也是如此。其斷口呈多種形貌。有沿晶斷裂,準解理,韌性斷裂等。
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